Nanocontenedores orgánicos (III): preparación de ciclofanos exo-funcionalizados mediante química covalente dinámica de hidrazonas

Abstract

[Resumo]: No campo da química supramolecular esta sendo de grande interese a síntese de macrociclos (caixas) que sexan π-deficientes no interior da súa cavidade, así como que esta sexa hidrofóbica, para albergar substratos π-excedentes (aromáticos) no seu interior. Este conxunto receptor-substrato estase volvendo moi relevante en ramas como a biolóxica ou sanitaria. O presente traballo, ao abeiro da química covalente dinámica e tomando como referencia a Blue Box ciclofano multicatiónico ríxido formado por dúas unidades de bipiridina, conectadas por dúas pontes de p-xileno, pretende crear un análogo hidrazona deste, a Red Box funcionalizada. Para comezar sintetízanse os diferentes building blocks que o conforman para finalmente formar o macrociclo completo, debido a formación de dous enlaces hidrazona, sintetizando así o elemento que se desexa pero con unha cadea libre con altas posibilidades de reacción. Para controlar que todo o proceso se leva a cabo dunha maneira mais ou menos satisfactoria realízanse diferentes espectros mono e bidimensionais, tanto do produto final como dos diferentes elementos que o compoñen.

[Resumen]: En el campo de la química supramolecular, es de gran interés sintetizar macrociclos (cajas) que sean π -deficientes dentro de su cavidad, así como que sean hidrófobos, para albergar sustratos (aromáticos) π-excedentes en su interior. Este conjunto receptor-sustrato se está volviendo muy relevante en ramas como la biológica o la sanitaria. El presente trabajo, bajo el amparo de la química covalente dinámica y tomando como referencia el ciclofano multicatiónico Blue Box formado por dos unidades de bipiridina, unidas por dos puentes de p-xileno, tiene como objetivo crear un análogo hidrazona de esta, la Red Box funcionalizada. En un primer momento se sintetizan los diferentes building blocks que lo componen para finalmente formar el macrociclo completo, debido a la formación de dos enlaces hidrazona, sintetizando así el elemento deseado, pero con una cadena libre con altas posibilidades de reacción. Para controlar que todo el proceso se lleve a cabo de forma más o menos satisfactoria, se elaboran diferentes espectros mono y bidimensionales, tanto del producto final como de los diferentes elementos que lo componen.

[Abstract]: Within the field of supramolecular chemistry, it is of great interest to synthesize macrocycles (boxes) owning a π-deficient hydrophobic cavity able to host aromatic substrates inside them. This receptor-substrate chemistry is becoming very relevant in branches such as biological or sanitary. The present work, under the umbrella of dynamic covalent chemistry and taking as reference the Blue Box multicationic cyclophane formed by two bipyridine units joined by two p-xylene bridges, aims to create a hydrazone analogue of this, the functionalized Red Box. Firstly, the different building blocks that compose it are synthesized to finally form the complete macro cycle, due to the formation of two hydrazone links, thus synthesizing the desired element, but with a free chain with high reaction possibilities. In order to control that the whole process is carried out in a more or less satisfactory way, different mono and bidimensional spectra are elaborated, both of the final product and of the different elements that compose it.