Activación de enlaces C=CH2 por coordinación a centros de rutenio

Abstract

[Resumen]: El presente trabajo se ha centrado en el estudio de la síntesis, reactividad y caracterización de los complejos organometálicos de rutenio. [Figura 1: Reacción global de la adición nucleófila al doble enlace] El objetivo de este trabajo es la síntesis del compuesto de partida (Ru-vdpp) a partir del compuesto tipo semi-sándwich tetraclorobis(p-cimeno)dirutenio(II) y el ligando 1,1- bis(difenilfosfino)eteno (vdpp). Una vez que se realiza la síntesis del compuesto de partida Ru-vdpp, se estudia el comportamiento de este frente a la adición de nucleófilos al doble enlace C=C de la vdpp coordinada, usando como nucleófilos: [Figura 2: Nucleófilos utilizados] Este estudio muestra que la fosfina libre es poco susceptible a sufrir ataques nucleófilos pero cuando está coordinada a un centro metálico se polariza y activa, permitiendo adiciones nucleófilas que conducen a la formación de nuevas especies organometálicas con fosfinas funcionalizadas. Los compuestos obtenidos se han caracterizado mediante las técnicas de espectrometría de masas, espectroscopía de RMN de 1H, 13C-{1H}, 31P-{1H}, espectroscopía de IR y también por espectroscopía de RMN bidimensional COSY, HSQC y HMBC.

[Resumo]: O presente traballo centrouse no estudo da síntese, reactividade e caracterización dos complexos organometálicos de rutenio. [Figura 3: Reacción xeral da adición nucleófila ao dobre enlace] O obxectivo deste traballo é obter como produto o composto de partida (Ru-vdpp) a partir do composto tipo semi-sándwich tetraclorobis(p-cimeno)dirutenio(II) e o ligando 1,1-bis(difenilfosfonio)eteno (vdpp). Unha vez que se realiza a síntese do composto de partida Ru-vdpp, estúdase o comportamento deste frente á adición de nucleófilos ao dobre enlace C=C da vdpp coordinada, empregando como nucleófilos: [Figura 4: Nucleófilos empregados] Este estudo mostra que a fosfina libre é pouco susceptible a sufrir ataques nucleófilos pero cando está coordinada a un centro metálico polarízase e actívase, permitindo adicións nucleófilas que conducen á formación de novas especies organometálicas con fosfinas funcionalizadas. Os compostos obtidos caracterizáronse mediante as técnicas de espectrometría de masas, espectroscopía de RMN de 1H, 13C-{1H}, 31P-{1H}, espectroscopía de IR e tamén por espectroscopía de RMN bidimensional COSY, HSQC e HMBC.

[Abstract]: The present work has focused on the study of the synthesis, reactivity and characterization of ruthenium organometallic complexes. [Figura 5: Global reaction of the nucleophilic addition to the double bond] The objective of this work is the synthesis of the starting compound (Ru-vdpp) from the semi-sandwich compound tetrachlorobis(p-cymene)diruthenium(II) and the ligand 1,1- bis(diphenylphosphine)ethene (vdpp). Once the synthesis of the starting compound Ru-vdpp is carried out, its behavior against the addition of nucleophiles to the C=C double bond of the coordinated vdpp is studied, using as nucleophiles: [Figura 6: Nucleophiles used] This study shows that free phosphine is not very susceptible to nucleophilic attacks but when it is coordinated to a metal center it is polarized and activated, allowing nucleophilic additions that lead to the formation of new organometallic species with functionalized phosphines. The compounds obtained were characterized by the techniques of mass spectrometry, NMR spectroscopy of 1H, 13C-{1H}, 31P-{1H}, IR spectroscopy and also by twodimensional NMR spectroscopy COSY, HSQC and HMBC.