Obtención de ligandos basados en 4,4'- bipiridinio, y su posterior autoensamblaje dirigido por Pd (II)
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http://hdl.handle.net/2183/19346Metadatos
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Obtención de ligandos basados en 4,4'- bipiridinio, y su posterior autoensamblaje dirigido por Pd (II)Autor(es)
Director(es)
García Romero, Marcos D.Peinador Veira, Carlos
Data
2017Centro/Dpto/Entidade
Universidade da Coruña. Facultade de CienciasDescrición
Traballo fin de mestrado (UDC.CIE). Investigación química y química industrial. Curso 2016/2017Resumo
[Resumen:] Este trabajo se centra, en la obtención y el diseño de ligandos basados en un esqueleto 4,4´-bipiridinio, donde uno de los nitrógenos, mediante autoensamblaje, se coordina a un centro metálico de Pd(II) y/o Pt(II). El empleo de ligandos con forma de L, derivados de N-monoalquil-4,4´-bipiridinio, conduce al autoensamblaje de metalociclos rectangulares. La síntesis de los ligandos, se ha realizado a partir de sales de bipy que actúan como precursores mediante una reacción de Zincke. La solubilidad de estos ligandos en medio acuoso o orgánico, se ha variado en función del contraión, siendo los ligandos con PF6 solubles en medio orgánico, y los ligandos con NO3 solubles en medio acuoso. Los metalociclos, formados por autoensamblaje de estos ligandos a centros metálicos, poseen propiedades π-deficientes y una cavidad hidrofóbica de tamaño ajustable. Esta cavidad hidrofóbica se emplea para la formación de diversos complejos de inclusión con una variedad de sustratos como el 1,5-dihidroxinaftaleno o el 2,7-dihidroxinafltaleno. Las técnicas de RMN, permiten conocer el modo de inserción de los diferentes sustratos en la cavidad hidrofóbica, ya que esta inserción está condicionada por interacciones [C-H···π] entre los anillos de piridina del metalociclo y los hidrógenos del sustrato aromático empleado. La formación de complejos de inclusión, conlleva a un cambio de color que se aprecia a simple vista, este cambio de color se estudia por espectroscopía de UV para determinar la constante de asociación (Ka). [resumo:] Este traballo céntrase, na obtención e no deseño de ligandos baseados nun esqueleto 4,4´-bipiridinio, onde un dos nitróxenos, mediante autoensamblaxe, coordinase a un centro metálico de Pd(II) e/ou Pt(II); onde o empleo de ligandos con forma de L, derivados de N-monoalquil-4,4´-bipiridinio, conducen a un autoensamblaxe de metalociclos rectangulares. A síntesis dos ligandos, realizouse a partir de sales de bipy que actúan como precursores mediante unha reacción de Zincke. A solubilidade de estos ligandos en medio acuoso ou orgánico, variouse en función do contraión, sendo os ligandos con PF6 solubles en medio orgánico, e os ligandos con NO3 solubles en medio acuoso. Os metalociclos, formados por autoensamblaxe de estos ligandos a centros metálicos, poseen propiedades π-deficientes e unha cavidade hidrofóbica de tamaño axustable. Esta cavidade hidrofóbica emprégase para a formación de diversos complexos de inclusión con unha variedade de sustratos como o 1,5-dihidroxinaftaleno ou o 2,7-dihidroxinafltaleno. As técnicas de RMN, permiten coñecer o modo de inserción dos diferentes sustratos na cavidade hidrofóbica, xa que esta inserción está condicionada por interaccións [C-H···π] entre os aneis de piridina do metalociclo e os hidróxenos do sustrato aromático empregado. A formación de complexos de inclusión, conleva a un cambio de cor que se aprecia a simple vista, este cambio de cor estúdase por espectroscopía de UV para determinar a constante de asociación (Ka). [Abstract:] This work focuses on obtaining and designing ligands based on a 4,4'-bipyridinium skeleton, where one of the nitrogens, through self-assembly, is coordinated to a metal center of Pd (II) and / or Pt (II ); Where the use of L-shaped ligands, N-monoalkyl-4,4'- bipyridinium derivatives, leads to a self-assembly of rectangular metallocicles. The synthesis of the ligands has been made from bipy salts which act as precursors by a Zincke reaction. The solubility of these ligands in aqueous or organic medium has been varied as a function of the counterion, with PF6 ligands soluble in organic medium, and ligands with NO3 soluble in aqueous medium. Metallocycles, formed by self-assembly of these ligands to metal centers, have π-deficient properties and a hydrophobic cavity of adjustable size. This hydrophobic cavity is employed for the formation of various inclusion complexes with a variety of substrates such as 1,5-dihydroxynaphthalene or 2,7-dihydroxynaphthalene. NMR techniques allow to know the insertion mode of the different substrates in the hydrophobic cavity, since this insertion is conditioned by [C-H···π] interactions between the pyridine rings of the metallocyclo and the hydrogens of the aromatic substrate used. The formation of inclusion complexes leads to a color change that can be seen with the naked eye. This color change is studied by UV spectroscopy to determine the association constant (Ka).
Palabras chave
Química supramolecular
Autoensamblaje (Química)
Autoensamblaje (Química)
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