Modificación post-ensamblaje de metalociclos del tipo PtL mediante CuAAC
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http://hdl.handle.net/2183/17414Metadatos
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Modificación post-ensamblaje de metalociclos del tipo PtL mediante CuAACTítulo(s) alternativo(s)
Modificación post-ensamblaxe de metalociclos do tipo PtL mediante CuAACPost-assembly modification of PtL metallacycles by CuAAC
Autor(es)
Director(es)
Peinador Veira, CarlosGarcía Romero, Marcos Daniel
Data
2016Centro/Dpto/Entidade
Universidade da Coruña. Facultade de CienciasDescrición
Traballo fin de mestrado (UDC.CIE). Investigación química e química industrial. Curso 2015/2016Resumo
[Resumen] En este trabajo se presenta el diseño de una nueva ruta sintética para la
obtención de ligandos derivados del N,N’-dialquil-4,4’-bipiridinio que presentan
dos piridinas libres capaces de coordinar a centros metálicos. Esta metodología
sintética permite la mejora substancial del rendimiento de un ligando previamente
descrito en la bibliografía. Del mismo modo, el posterior autoensamblaje
supramolecular en torno a centros metálicos de Pd(II) y Pt(II) de este ligando, se
realiza en medio acuoso sin necesidad del uso de plantilla. Además, se ha extendido
dicha ruta sintética para la funcionalización de este tipo de ligandos introduciendo
grupos éster y azida en su estructura, preparando, a su vez, nuevos metalociclos
funcionalizados de Pd(II) y Pt(II) derivados del ligando con el grupo éster. Todos
los ligandos han sido obtenidos mediante la reacción de Zincke como sales
orgánicas solubles en medio orgánico o acuoso en función de los contraiones
presentes. Asimismo, se ha estudiado la capacidad de los metalociclos formados
como receptores de sustratos aromáticos ricos en electrones. Finalmente, Debido
al elevado coste sintético y bajo rendimiento obtenido en el ligando, se ha
descartado la utilización de la ruta sintética diseñada para la introducción del
grupo azida en los metalociclos de este tipo. [Resumo] Neste traballo preséntase o deseño dunha nova ruta sintética para a obtención
de ligandos derivados do N,N’-dialquil-4,4’-bipiridinio que presentan dúas
piridinas libres capaces de coordinar a centros metálicos. Esta metodoloxía
sintética permite a mellora substancial do rendemento dun ligando previamente
descrito na bibliografía. Do mesmo xeito, a posterior autoensamblaxe
supramolecular en torno a centros metálicos de Pd(II) e Pt(II) deste ligando
realízase en medio acuoso sen necesidade do uso de plantilla. Ademais, estendeuse
dicha ruta sintética para a funcionalización deste tipo de ligandos introducindo
grupos éster e azida na súa estrutura, preparando, a súa vez, novos metalociclos
funcionalizados de Pd(II) e Pt(II) derivados do ligando cun grupo éster. Todos os
ligandos obtivéronse mediante a reacción de Zincke coma sales orgánicas solubles
en medio orgánico ou acuoso en función dos contraións presentes. Do mesmo
xeito, estudiouse a capacidade dos metalociclos formados coma receptores de
substratos aromáticos ricos en electróns. Finalmente, debido ao elevado coste
sintético e baixo rendemento obtido no ligando, descartouse o emprego deste ruta
sintética deseñada para a introdución do grupo azida nos metalociclos deste tipo. [Abstract] In this work, a new synthetic route has been designed to obtain N,N’-dialkyl-
4,4’-bipyridinium-based ligands with two coordinating free nitrogen atoms. Using
this method, it has been improved the yield for a previously reported ligand.
Furthermore, the corresponding Pd(II) and Pt(II) metallocycles have been selfassembled
in aqueous media from this ligand without the need of a template.
Moreover, the developed synthesis has been extended to obtain new functionalized
ligands with ester and azide groups in their structures. The Pd(II) and Pt(II) selfassembly
of the ester-containing ligand resulted in the corresponding
metallocycles. The ligands have been obtained as organic salts by using the Zincke
reaction as key step, with their solubility in aqueous or organic media being
adjusted by the counterions used. Likewise, the self-assembled metallocycles have
been studied as molecular receptors of electron-rich aromatic substrates. Finally,
due to the low yields obtained on the synthesis of the azide-containing ligand, this
synthetic route has been discarded in order to prepare the corresponding azidefunctionalized
metallocycle.
Palabras chave
Ruta sintética
Ligandos
Piridina
Reacción de Zincke
Metalocitos
Ligandos
Piridina
Reacción de Zincke
Metalocitos
Dereitos
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