Compuestos organometálicos de metales nobles

Abstract

[Resumen] El presente trabajo se centra en el estudio de la síntesis y reactividad de compuestos ciclometalados de paladio, una pequeña parcela de los compuestos organometálicos dentro de la Química Inorgánica. Para este proyecto se escogió como ligando de partida la base de Schiff de tipo [C,N] a. Una vez preparado el ligando a el primer paso ha sido estudiar el comportamiento frente a la reacción de ciclometalación, obteniéndose el compuesto ciclometalado dímero de Pd(II) con ligandos puente acetato (1a). A continuación se estudió la reactividad de dicho complejo, en particular en lo que se refiere a la reacción que puede sufrir el enlace puente intramolecular, obteniéndose el derivado 2a con ligandos cloro puente. Sintetizados los compuestos ciclometalados 1a y 2a estudiamos su reactividad frente a ligandos nucleófilos, en concreto frente a una fosfina terciaria tridentada y carbenos N-heterocíclicos derivados de imidazol y tiazol, obtenidos a partir de precursores estables como son las sales de imidazolio. Cabe destacar que debido a la inestabilidad de los NHC’s se hace necesario trabajar en condiciones estrictas de exclusión de humedad y oxígeno. Todas las reacciones descritas en este trabajo se llevaron a cabo bajo atmósfera de argón seco, empleando técnicas de Schlenk y línea de vacío convencional. Los disolventes fueron secados y destilados bajo atmósfera de argón antes de ser utilizados, empleando sodio (THF, Et2O, hexano, tolueno) o hidruro de calcio (CH2Cl2, 1,2-dicloroetano) como agentes deshidratantes. Todos los compuestos obtenidos han sido debidamente caracterizados mediante espectroscopia IR, espectroscopia de RMN de 1H, 31P-{1H} y 13C- {1H} y espectrometría de masas.

[Abstract] This project focuses on a small plot of inorganic chemistry: the chemistry of organometallic compounds, specifically in cyclometallated palladium compounds with bidentate Schiff base, type [C, N] Once prepared the ligand a the first step was the synthesis of cyclometallated dimer compounds of Pd(II) with acetate or chloride bridge ligands. Subsequently we studied their reactivity to ligand substitution, employing various ligands nucleophiles. At first held the metal type reaction on compound coligand dimer of Pd (II) with chlorine bridge ligands against a tertiary phosphine tridentate. Then we studied the reactivity to various N-heterocyclic carbenes, imidazole and thiazole derivatives, obtained from precursors are stable and imidazolium salts. Importantly, due to the instability of the NHC's is necessary to work under conditions of strict exclusion of moisture and oxygen. All reactions described in this work were performed under dry nitrogen atmosphere, using Schlenk techniques and conventional vacuum line. Solvents were dried and distilled under argon prior to use, using sodium (THF, Et2O, hexane, toluene) or calcium hydride (CH2Cl2, 1,2-dichloroethane) as dehydrating agents. All compounds obtained were appropriately characterized by IR, 1H, 31P-{1H} and 13C-{1H} NMR spectroscopy and mass spectrometry.