Compuestos organometálicos de metales nobles

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http://hdl.handle.net/2183/9977Collections
- Traballos académicos (FCIE) [1005]
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Compuestos organometálicos de metales noblesAuthor(s)
Directors
Vázquez García, DignaFernández López, Alberto Ángel
Date
2012Center/Dept./Entity
Universidade da Coruña. Facultade de CienciasDescription
Traballo fin de grao (UDC.CIE). Química. Curso 2011/2012Abstract
[Resumen] El presente trabajo se centra en el estudio de la síntesis y reactividad de compuestos ciclometalados de
paladio, una pequeña parcela de los compuestos organometálicos dentro de la Química Inorgánica.
Para este proyecto se escogió como ligando de partida la base de Schiff de tipo [C,N] a. Una vez
preparado el ligando a el primer paso ha sido estudiar el comportamiento frente a la reacción de
ciclometalación, obteniéndose el compuesto ciclometalado dímero de Pd(II) con ligandos puente acetato
(1a). A continuación se estudió la reactividad de dicho complejo, en particular en lo que se refiere a la
reacción que puede sufrir el enlace puente intramolecular, obteniéndose el derivado 2a con ligandos cloro
puente.
Sintetizados los compuestos ciclometalados 1a y 2a estudiamos su reactividad frente a ligandos
nucleófilos, en concreto frente a una fosfina terciaria tridentada y carbenos N-heterocíclicos derivados de
imidazol y tiazol, obtenidos a partir de precursores estables como son las sales de imidazolio. Cabe destacar
que debido a la inestabilidad de los NHC’s se hace necesario trabajar en condiciones estrictas de exclusión
de humedad y oxígeno.
Todas las reacciones descritas en este trabajo se llevaron a cabo bajo atmósfera de argón seco, empleando
técnicas de Schlenk y línea de vacío convencional. Los disolventes fueron secados y destilados bajo
atmósfera de argón antes de ser utilizados, empleando sodio (THF, Et2O, hexano, tolueno) o hidruro de
calcio (CH2Cl2, 1,2-dicloroetano) como agentes deshidratantes. Todos los compuestos obtenidos han sido
debidamente caracterizados mediante espectroscopia IR, espectroscopia de RMN de 1H, 31P-{1H} y 13C-
{1H} y espectrometría de masas. [Abstract] This project focuses on a small plot of inorganic chemistry: the chemistry of organometallic compounds,
specifically in cyclometallated palladium compounds with bidentate Schiff base, type [C, N]
Once prepared the ligand a the first step was the synthesis of cyclometallated dimer compounds of Pd(II)
with acetate or chloride bridge ligands. Subsequently we studied their reactivity to ligand substitution,
employing various ligands nucleophiles.
At first held the metal type reaction on compound coligand dimer of Pd (II) with chlorine bridge ligands
against a tertiary phosphine tridentate. Then we studied the reactivity to various N-heterocyclic carbenes,
imidazole and thiazole derivatives, obtained from precursors are stable and imidazolium salts. Importantly,
due to the instability of the NHC's is necessary to work under conditions of strict exclusion of moisture and
oxygen.
All reactions described in this work were performed under dry nitrogen atmosphere, using Schlenk
techniques and conventional vacuum line. Solvents were dried and distilled under argon prior to use, using
sodium (THF, Et2O, hexane, toluene) or calcium hydride (CH2Cl2, 1,2-dichloroethane) as dehydrating
agents. All compounds obtained were appropriately characterized by IR, 1H, 31P-{1H} and 13C-{1H} NMR
spectroscopy and mass spectrometry.
Keywords
Compuestos organometálicos
Metales preciosos
Compuestos ciclometalados
Paladio
Metales preciosos
Compuestos ciclometalados
Paladio
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