Funcionalización de ligandos coordinados

Abstract

[Resumen]: El presente trabajo se centra en el estudio de la síntesis y reactividad de compuestos organometálicos de rutenio. El objetivo principal de este trabajo es la síntesis del precursor (Ru-vdpp), la cual se lleva a cabo haciendo reaccionar un equivalente del complejo tetraclorobis(pcimeno) dirutenio(II) con dos equivalentes del ligando 1,1-bis(difenilfosfino)eteno (vdpp). Así como el estudio del comportamiento del compuesto de partida (Ru-vdpp) frente a las diferentes adiciones de los nucleófilos; dimetilhidrazina, metilhidrazina y fenilmetilhidrazina. El consiguiente estudio de las adiciones con las distintas hidrazinas muestra en primer lugar, que la difosfina (vdpp) actúa como ligando bidentado quelato y, en segundo lugar, que la reactividad de dicho ligando se modifica al coordinase al metal. La difosfina libre muestra una reactividad limitada, sin embargo, al coordinarse al metal el doble enlace se activa y se vuelve susceptible al ataque nucleófilo. Todos los compuestos han sido caracterizados mediante RMN de 1H, 13C-{1H} y 31P-{1H}, espectrometría de masas y espectroscopía IR.

[Resumo]: O presente traballo céntrase no estudio da síntesis e reactividade dos compostos organometálicos de rutenio. O obxectivo principal deste traballo é a síntesis do precursor (Ru-vdpp), a cal lévase a cabo facendo reaccionar un equivalente do complexo tetraclorobis(pcimeno) dirutenio(II) con dous equivalentes do ligando 1,1-bis(difenilfosfino)eteno (vdpp). Así como o estudio do comportamento do composto de partida (Ru-vdpp) fronte ás diferentes adicións dos nucleófilos; dimetilhidrazina, metilhidrazina y fenilmetilhidrazina. O conseguinte estudio das adicións coas distintas hidrazinas amosa en primeiro lugar, que a difosfina (vdpp) actúa como ligando bidentado quelato e, en segundo lugar, que a reactividade de dito ligando modifícase ao coordinase ao metal. A difosfina libre amosa unha reactividade limitada, sen embargo, ao coordinarse o metal o dobre enlace actívase e vólvese susceptible ao ataque nucleófilo. Todos os compostos caracterízanse mediante RMN de 1H, 13C-{1H} y 31P-{1H}, espectrometría de masas e espectroscopía IR.

[Abstract]: The present project focuses on the study of the synthesis and reactivity of ruthenium organometallic compounds. The main goal of this project is the synthesis of the precursor (Ru-vdpp), which is carried out by reacting one equivalent of the tetrachlorobis(p-cymene)diruthenium(II) complex with two equivalents of the bisligand 1,1-(diphenylphosphino)ethene (vdpp). We also studied the behavior of the precursor, Ru-vdpp against the addition of different nucleophiles; dimethylhydrazine, methylhydrazine and phenylmethylhydrazine. The study of the additions with the different hydrazines shows, firstly, that diphosphine (vdpp) acts as a bidentate chelating ligand and, secondly, that the reactivity of this ligand is modified by the coordination to the metal. The free diphosphine shows a limited reactivity, however, when the metal is coordinated, the double bond is activated and becomes susceptible to nucleophilic attacks. All compounds have been characterized by 1H, 13C-{1H} and 31P-{1H} NMR, mass spectrometry and IR spectroscopy.