Deseño e propiedades de compostos metálicos moleculares e supramoleculares

Abstract

[Resumen] El presente trabajo se ha centrado en el estudio de la síntesis y caracterización estructural de compuestos ciclometalados de paladio y compuestos de coordinación de rutenio derivados de bases de Schiff potencialmente tridentadas del tipo [C,N,O]. Los ligandos se han preparado por condensación de 3-etoxibenzaldehido y 3,5-dimetil-4-hidroxibenzaldehido con 2-amino-4-(tert-butil)fenol en cloroformo. La reacción de dichos ligandos con acetato de paladio(II) en tolueno conduce a la obtención de complejos ciclometalados, en los cuales el ligando actúa como tridentado [C,N,O], formando un anillo ciclometalado y un anillo de coordinación fusionados sobre el átomo del metal. Una cuarta posición de coordinación del paladio está ocupada por un átomo de oxígeno del grupo fenolato de otra unidad ciclometalada, actuando como bidentado puente entre dos fragmentos ciclometalados; de esta manera se obtiene un compuesto tetrámerico que contiene un anillo Pd4O4 y en el que los ligandos ciclometalados se encuentran enfrentados dos a dos. Sin embargo, en la reacción con dicloro-di-μ-clorobis(p-cimeno)dirutenio(II), se obtiene un compuesto de coordinación en el cual el ligando base de Schiff actúa como bidentado [N,O]. La esfera de coordinación del átomo de rutenio se completa con el grupo p-cimeno actuando como ligando hexahapto, y un átomo de cloro.

[Resumo] O presente traballo céntrase no estudo da síntese e caracterización estrutural de compostos ciclometalados de paladio e compostos de coordinación de rutenio derivados de bases de Schiff potencialmente tridentados do tipo [C,N,O] Os ligandos prepáranse por condensación de 3-etoxibenzaldehido y 3,5-dìmetil-4-hidroxibenzaldehido e 2-amino-4-(tert-butil)fenol en cloroformo. A reacción destes ligandos con acetato de paladio(II) en tolueno conduce a obtención dos complexos ciclometalados, nos que o ligando actúa como tridentado [C,N,O], formando un anel ciclometalado e un anel de coordinación fusionados co átomo de metal. Unha cuarta posición de coordinación do paladio vese ocupada polo átomo de osíxeno do grupo fenolato de outra unidade ciclometalada, actuando coma bidentado ponte entre dous fragmentos ciclometalados; desta xeito obtense un composto tetramérico que contén un anel Pd4O4 e no que os ligandos ciclometalados encontranse enfrentados dous a dous. Sen embargo, na reacción con dicloro-di-μ-clorobis(p-cimeno)dirutenio(II) obtense un composto non ciclometalado, no cal o ligando base de Schiff actúa coma bidentado [N,O]. A esfera de coordinación do átomo de rutenio complétase co ligando p-cimeno, actuando coma hexahaptoligando, e un átomo de cloro.

[Abstract] The present work has centred on the study of the synthesis and structural characterization of cyclometallated compounds of palladium and coordination compounds of ruthenium derived from potentially tridentade [C,N,O] Schiff bases. Ligands have been prepared via condensation of 3-ethoxybenzaldehide and 3,5-dimethyl-4-hydroxibenzaldehide with 2-amine-4-(tert-butil)phenol in chloroform. Reaction of these ligands with palladium(II) acetate in toluene yields the cyclometallated complexes, in which the ligand is acting in a [C,N,O] tedentate mode and contain two fused rings (a cyclometallated and a coordination rings) in the coordination sphere of the metal. A fourth coordination position around the palladium atom is occupied for an oxygen atom from the phenolate group of other cyclometallated fragment acting as a bidentate; hereby it is obtained a tetrameric compound which posseses a Pd4O4 ring and a face-to-face disposition of the cyclometallated fragments. Nevertheless, the reaction with dichloro-di-μ-chlorobis(p-cymene)diruthenium yields a coordination compound in which the Schiff base acts as a [N,O] bidentate ligand. The coordination sphere at ruthenium is completed by the hexahapto p-cymene group and a chlorine atom.