Reacciones de adición a 1,1-BIS (Difenilfosfino) eteno activada por coordinación en compuestos ciclometalados de Pd(II) : complejos de metales de transición con disfosfinas funcionalizadas

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http://hdl.handle.net/2183/11921Coleccións
- Teses de doutoramento [2232]
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Reacciones de adición a 1,1-BIS (Difenilfosfino) eteno activada por coordinación en compuestos ciclometalados de Pd(II) : complejos de metales de transición con disfosfinas funcionalizadasAutor(es)
Director(es)
Fernández Sánchez, Jesús JoséSuárez Bueres, Antonio
Data
2004Centro/Dpto/Entidade
Universidade da Coruña. Departamento de Química FundamentalResumo
[Resumen] El trabajo consta de dos partes. La primera estudia la reactividad del
doble enlace vinílico de la difosfina 1,1 bis (difenilfosfino)eteno (vdpp)
frente a diferentes nucleófilos cuando ésta se encuentra coordinada actuando
como ligando bidentado quelato en compuestos ciclometalados.
Si bien el doble enlace del grupo vinílico de las fosfina libre presenta
una reactividad muy limitada, la coordinación al metal produce su activación
permitiendo llevar a cabo reacciones de adición conjugada que conducen
a la obtención de nuevos productos ciclometalados con fosfinas funcionalizadas.
Los reactivos capaces de adicionar al doble enlace de la fosfina son de
muy distinta naturaleza: aminas, alcoholes o compuestos carbonílicos, generándose
productos con nuevos enlaces C-N, C-O y C-C, respectivamente.
La reacción de algunos de los compuestos de adición con 1,2 bis (difenilfosfino)etano
(dppe) provoca el intercambio de las difosfinas, permitiendo liberar así
la disfofina funcionalizada en un procedimientos sencillo. De esta forma
se pueden obtener de manera sencilla fosfinas a las que sólo se puede llegar
a través de procesos que implican muchos pasos y que dan rendimientos comparativamente
bajos.
El objetivo de la segunda parte del trabajo, realizado en la Universidad
de Bristol (UK) es la síntesis de nuevas disfosfinas funcionalizadas derivadas
del o-carborano y el posterior estudio de su reactividad frente a complejos
de diferentes metales de transición.
Palabras chave
Metales de transición
Dereitos
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