Activación de enlaces C=CH2 via coordinación a fragmentos metálicos

Abstract

[Resumen:] El presente trabajo se ha centrado en el estudio de la síntesis, reactividad y caracterización de las adiciones nucleófilas llevadas a cabo sobre un compuesto organometálico de Ru(II), el [Ru{p-C6H4(Me)(iPr)}{Ph2PC(=CH2)PPh2- P,P}Cl][CF3SO3]. [Ilustración 1: Reacción general de adición nucleófila al doble enlace C=C] [Ilustración 2: Aminas empleadas en la adición nucleófila al doble enlace C=C]. El compuesto organometálico precursor de las adiciones (1) se ha obtenido mediante la rotura de los puentes cloro del complejo metálico de partida de Ru(II) [{(η6-areno)RuCl(μ-Cl)}2], por reacción con la difosfina terciaria vdpp, que entra a formar parte de la esfera de coordinación del metal actuando como ligando bidentado quelato. Una vez obtenido dicho complejo monómero, se han realizado las correspondientes adiciones nucleófilas de los compuestos arriba dibujados (2-6), sobre el doble enlace C=C de la fosfina. Todos los compuestos obtenidos se han caracterizado mediante las técnicas de espectrometría de masas, espectroscopía de RMN de 1H, 13C-{1H}, 31P-{1H} y espectroscopía de IR.

[Resumo:] O presente traballo centrouse no estudo da síntese, reactividade e caracterización das adicións nucleófilas levadas a cabo sobre un composto organometálico de Ru(II), o [Ru{p-C6H4(Me)(iPr)}{Ph2PC(=CH2)PPh2- P,P}Cl][CF3SO3]. [Ilustración 3: Reacción xeral de adición nucleófila sobre o doble enlace C=C] [Ilustración 4: Aminas empregadas na adición nucleófila ao doble enlace C=C]. O composto organometálico precursor das adicións obtívose mediante a rotura das pontes cloro do complexo metálico de partida de Ru(II) [{(η6-areno)RuCl(μ- Cl)}2], por reacción coa difosfina terciaria vdpp, que entra a formar parte da esfera de coordinación do metal como ligando bidentado quelato. Unha vez obtido o devandito complexo monómero, realizáronse as correspondentes adicións nucleófilas dos compostos enriba debuxados (2-6), sobre o doble enlace C=C da fosfina. Todos os compostos caracterizáronse mediante as técnicas de espectrometría de masas, espectroscopía de RMN de 1H, 13C-{1H}, 31P-{1H} e espectroscopía de IR.

[Abstract:] The present work has focused on the synthesis, reactivity and characterization of the nucleophilic additives carried out on a Ru (II) organometallic compound, the [Ru{p-C6H4(Me)(iPr)}{Ph2PC(=CH2)PPh2-P,P}Cl][CF3SO3]. [Ilustración 5: General reaction of nucleophilic addition to the double bond C=C] [Ilustración 6: Amines used in the nucleophilic addition to the C=C double bond]. The organometallic compound precursor of the additions was obtained by breaking the chlorine bridges of the starting metal complex of Ru(II) [{(η6- areno)RuCl(μ-Cl)}2] by reaction with the tertiary diphosphine vdpp, wich becomes part of the coordination domain of the metal acting as a bidentate chelate ligand. After obtaining the monomer complex, the corresponding nucleophilic additions of the above-described compounds (2-6) have been made on the C = C double bond of the phosphine. All of the compounds obtained have been characterized by mass spectrometry, 1H NMR spectroscopy, 13C- {1H}, 31P- {1H} and IR spectroscopy.