Rodríguez, JaimeJiménez, CarlosArdá Freire, Ana2009-10-272009-10-272006978-84-692-8090-4http://hdl.handle.net/2183/995[Resumen] En esta tesis doctoral se describe la síntesis de diferentes estructuras enantioméricamente puras ?-metil aminoacídicas como modelos estructurales para la aplicación del análisis configuracional basado en constantes de acoplamiento (RMN) con el fin de estudiar su aplicabilidad a la determinación de sus configuraciones relativa. El objetivo final es la aplicación de este análisis a la determinación de la estereoquímica del nuevo compuesto dipeptídico policlorado Dysitiazolamida, aislado en nuestro grupo de investigación de la espnja Dysidea sp. La síntesis de estas estructuras se llevó a cabo mediante diferentes estrategias sintéticas: Alquilación electrófila de derivados de ácido L-glutámico y a¿cido L-piroglutámico. Esta última permite la introducción del grupo metilo en la posición ? de manera diasteroespecífica a partir del exometileno (2S)-N-(terc-butoxicarbonil)-4-metilenpiroglutamato de terc-butilo por reducción catalitica. Sin embargo la introducción mediante 1,3-inducción asimétrica del dianión del derivado del ácido L-glutámico da lugar a mejores rendimientos. Mediante estas dos estrategias se sintetizaron (2S, 4S)-2-(terc-butoxicarbonil) amino-5-bromo-4-metilpentanoato de terc-butilo y (2S,4S)-2-[bis(terc-butoxicarbonil)amino]-5,5-dicloro-4-metilpentanoato de terc-butilo en este último el grupo gem-dicloruro se introdujo a partir de un aldehido que se transformó en una hidrazona intermedia, que se hizo reaccionar con CuCl2 y trietilamina. La afinación electrófila de derivados de derivados de carboximidas quirales, que permitió la obtención de (2S,4R)-2-[bis (terc-butoxicarbonil)amino]-5,5-dicloro-4-metipentanoato de terc-butilo El análisis configuracional fue aplicado además de a estos compuestos aplicado a las estructuras: (2S,4R) y (2S,4R)-2-[bix(terc-butoxicarbonil)amino]-5-(terc-butildifenilsililoxi)-4 metilpentanoato de terc-butilo, (2S,4S)-N,N-bis (terc-butoxicarbonil)-4-metilglutamato de dimetilo, y (2S,4R)spaCompuestosdoctoral thesisOs titulares dos dereitos de propiedade intelectual autorizan a visualización do contido desta tese a través de Internet, así como a súa reproducción, gravación en soporte informático ou impresión para o seu uso privado e/ou con fins de estudo e de investigación. En nengún caso se permite o uso lucrativo deste documento. Estos dereitos afectan tanto ó resumo da tese como o seu contidoLos titulares de los derechos de propiedad intelectual autorizan la visualización del contenido de esta tesis a través de Internet, así como su repoducción, grabación en soporte informático o impresión para su uso privado o con fines de investigación. En ningún caso se permite el uso lucrativo de este documento. Estos derechos afectan tanto al resumen de la tesis como a su contenidoopen access