Reacciones de hidroarilación intramolecular de alquinos catalizadas por indio (III) : aplicaciones en síntesis orgánica

Abstract

[Resumen] En este trabajo de fin de grado se ha estudiado la reacción de hidroarilación intramolecular de alquinilbencenos catalizada por indio(III). Inicialmente se prepararon los diferentes sustratos objeto de estudio seleccionando alquinos terminales (4-fenil-1-butino) e internos (1-bromo-4-fenil-1-butino) además de un compuesto cetoalquinilbenceno, el cual destaca por la incorporación de un grupo cetona en posición bencílica (1-fenilpent-4-in-1-ona). A continuación se estudió la reactividad de estos compuestos bajo catálisis de indio y también se comparó esta metodología con el proceso catalizado por oro. En este estudio se ha observado que esta reacción de hidroarilación intramolecular puede llevarse a cabo de manera eficiente con el bromoalquino mediante catálisis de indio(III) y oro(I), mientras que con el alquino terminal sólo se obtiene el producto ciclado de hidroarilación bajo catálisis de indio(III) en un rendimiento muy bajo. Finalmente, se observó que el compuesto carbonílico es muy poco reactivo y que se favorece la formación del anillo de furano empleando complejos de oro como catalizadores.

[Abstract] In this undergraduate research project the indium-catalyzed intramolecular hydroarylation of alkynylbenzenes was studied. Initially, various substrates were prepared by selecting terminal (4-phenyl-1-butyne) and internal (1-bromine-4-phenyl-1-butyne) alkynes and a ketoalkenylbenzene, which it stands out for the incorporation of a ketone at the benzylic position (1-phenylpent-4-yn-1-one). Then the reactivity of these compounds was studied under indium(III) catalysis using different indium salts. Furthermore, the synthetic utility of this methodology was compared with the gold-catalyzed process. During this study we observed that the intramolecular hydroarylation can be carried out efficiently with the bromoalkyne under catalysis of indium(III) and gold(I), while the terminal alkyne only afforded the intramolecular hydroarylation product in very low yield. Finally, the reaction of the formation of furan is favored under gold catalysis.