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http://hdl.handle.net/2183/14006 Reactividad de organometálicos de Indio(iii) con sistemas benzoheterocíclicos
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Authors
Gil-Negrete, José M.
Advisors
Other responsabilities
Universidade da Coruña. Facultade de Ciencias
Journal Title
Bibliographic citation
Type of academic work
Abstract
[Resumen]En
este
trabajo
de
fin
de
máster
se
estudió
la
reactividad
de
varios
compuestos
benzoheterocíclicos
con
reactivos
triorganoíndicos
bajo
catálisis
con
complejos
de
níquel
y
bajo
activación
con
ácidos
de
Lewis.
Se
consiguió
llevar
a
cabo
la
reacción
de
acoplamiento
cruzado
de
trifenilindio
sobre
los
acetales
de
cromeno
y
quinolina
mediante
catálisis
con
níquel.
Probablemente
estas
reacciones
transcurran
a
través
de
intermedios
tipo
π-‐alil-‐níquel.
El
empleo
de
cantidades
subestequiométricas
del
reactivo
triorganíndico
demuestra
que
se
transfiere
de
manera
efectiva
más
de
un
grupo
orgánico
del
organometal
al
electrófilo.En
el
estudio
de
las
reacciones
con
ácidos
de
Lewis
se
encontró
que
utilizando
BF3·∙OEt2
es
posible
generar
nuevos
enlaces
carbono-‐carbono
en
los
acetales
benzoheterocíclicos
mediante
el
ataque
nucleófilo
de
reactivos
triorganíndicos
sobre
intermedios
oxocarbenio
o
azacarbenio.
Los
resultados
constituyen
el
primer
ejemplo
de
síntesis
de
cromenos-‐2-‐sustituidos
mediante
adición
nucleófila
de
organometales
(de
indio)
en
presencia
de
ácidos
de
Lewis,
en
donde
se
transfieren
grupos
arilo,
alquinilo
y
alquilo.
[Abstract] In this master´s final project the reactivity of triorganoindium species towards several benzoheterocyclic compounds under nickel catalysis and under Lewis Acids activation was studied. The cross-‐coupling reaction of triphenylindium with chromene and quinoline acetals by means of nickel catalysis was achieved. These reactions probably take place through π-‐allyl-‐ Ni intermediates. The use of substoichiometric quantities of the triorganoindium reagent shows that more than one organic group is effectively transferred to the electrophile. Within the study of reactions promoted by Lewis Acids, it was found that BF3·∙OEt2 allows the creation of new carbon-‐carbon bonds in the benzoheterocyclic compounds via nucleophilic attack of oxocarbenium or azacarbenium intermediates by triorganoindium reagents. These results are the first examples of synthesis of 2-‐substituted-‐chromenes by means of nucleophilic addition by (indium) organometallics in the presence of a Lewis acid, in which aryl, alkynyl, and alkyl groups can be transferred.
[Resumo] Neste traballo de fin de máster estudouse a reactividade de varios compostos benzoheterocíclicos con reactivos triorganoíndicos baixo catálise con complexos de níquel e baixo activación con ácidos de Lewis. Conseguiuse levar a cabo a reacción de axuste cruzado de trifenilindio sobre os acetais de cromeno e quinolina mediante catálise con níquel. Probablemente estas reaccións transcorran a través de intermedios tipo π-‐alil-‐níquel. O emprego de cantidades subestequiométricas do reactivo triorganoíndico demostra que se transfire de maneira efectiva máis dun grupo orgánico do organometai ao electrófilo. No estudo das reaccións con ácidos de Lewis descubriuse que utilizando BF3·∙OEt2 é posible xerar novos enlaces carbono-‐carbono nos acetales benzoheterocíclicos mediante o ataque nucleófilo de reactivos triorganíndicos sobre intermedios oxocarbenio ou azacarbenio. Os resultados constitúen o primeiro exemplo de síntese de cromenos-‐2-‐substituídos mediante adición nucleófila de organometais (de indio) en presenza de ácidos de Lewis, onde se transfiren grupos arilo, alquinilo e alquilo.
[Abstract] In this master´s final project the reactivity of triorganoindium species towards several benzoheterocyclic compounds under nickel catalysis and under Lewis Acids activation was studied. The cross-‐coupling reaction of triphenylindium with chromene and quinoline acetals by means of nickel catalysis was achieved. These reactions probably take place through π-‐allyl-‐ Ni intermediates. The use of substoichiometric quantities of the triorganoindium reagent shows that more than one organic group is effectively transferred to the electrophile. Within the study of reactions promoted by Lewis Acids, it was found that BF3·∙OEt2 allows the creation of new carbon-‐carbon bonds in the benzoheterocyclic compounds via nucleophilic attack of oxocarbenium or azacarbenium intermediates by triorganoindium reagents. These results are the first examples of synthesis of 2-‐substituted-‐chromenes by means of nucleophilic addition by (indium) organometallics in the presence of a Lewis acid, in which aryl, alkynyl, and alkyl groups can be transferred.
[Resumo] Neste traballo de fin de máster estudouse a reactividade de varios compostos benzoheterocíclicos con reactivos triorganoíndicos baixo catálise con complexos de níquel e baixo activación con ácidos de Lewis. Conseguiuse levar a cabo a reacción de axuste cruzado de trifenilindio sobre os acetais de cromeno e quinolina mediante catálise con níquel. Probablemente estas reaccións transcorran a través de intermedios tipo π-‐alil-‐níquel. O emprego de cantidades subestequiométricas do reactivo triorganoíndico demostra que se transfire de maneira efectiva máis dun grupo orgánico do organometai ao electrófilo. No estudo das reaccións con ácidos de Lewis descubriuse que utilizando BF3·∙OEt2 é posible xerar novos enlaces carbono-‐carbono nos acetales benzoheterocíclicos mediante o ataque nucleófilo de reactivos triorganíndicos sobre intermedios oxocarbenio ou azacarbenio. Os resultados constitúen o primeiro exemplo de síntese de cromenos-‐2-‐substituídos mediante adición nucleófila de organometais (de indio) en presenza de ácidos de Lewis, onde se transfiren grupos arilo, alquinilo e alquilo.
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