Sistemas moleculares de metales de transición : diseños y propiedades

Abstract

[Resumen] El presente trabajo se centra en la síntesis de diferentes carbenos de paladio y plata. Se escogieron como ligandos de partida dos sales de imidazolio: una con un sustituyente metilo (a) y otra con un sustituyente n-butilo (b) que se prepararon agitando a 100ºC una mezcla de los imidazoles correspondientes con dibromometano en tolueno anhidro. Una vez sintetizados ambos ligandos, se hicieron reaccionar con Pd(OAc)2 en DMSO anhidro y atmósfera de argón, empleando técnicas Schlenk y línea de vacío convencional, con el fin deobtener los correspondientes carbenos de paladio (1a y 1b). Se estudió también la reactividad del carbeno de paladio 1b frente a AgNO3, observando que los ligandos bromuro se intercambiaban por ligandos nitrato (3b). Se utilizaron de nuevo ambos ligandos para hacerlos reaccionar con Ag2O en ausencia de luz obteniendo los correspondientes carbenos de plata. Todos los compuestos (excepto el 3b) han sido caracterizados mediante espectroscopia de RMN de 1H y 13C-{1H} y espectrometría de masas; a mayores, el compuesto 2b ha sido caracterizado también mediante medidas de conductividad.

[Resumo] O seguinte traballo céntrase na síntese de varios carbenos de paladio e prata. Escolléronse coma ligandos de partida dúas sales de imidazolio: unha cun substituínte metilo (a) e outra cun substituínte n-butilo (b) que foron preparadas axitando a 100ºC unha mestura dos correspondentes imidazois e dibromometano en tolueno anhidro. Unha vez obtidos estes ligandos, fixéronse reaccionar con Pd(OAc)2 en DMSO anhidro e atmosfera de argon, empregando técnicas Schlenk e liña de vacío convencional para obter os carbenos de paladio (1a e 1b). Tamén se estudiou a reactividade do carbeno de paladio 1b con AgNO3, producíndose unha reación de substitución na que os ligandos bromuro e os ligandos nitrato se intercambiaron. Os ligandos de partida fixéronse reaccionar con Ag2O en ausencia de luz para obter os correspondentes carbenos de prata. Tódolos compostos obtidos (a excepción do 3b) foron caracterizados mediante espectroscopia de RMN de 1H y 13C-{1H} e espectrometría de masas. O composto 2b tamén foi caracterizado mediante medidas de condutividade.

[Abstract] This project focuses on the synthesis of some palladium and silver carbenes. Two imidazolium salts were chosen as starting ligands: one with methyl substituents (a) and the other one with n-butyl (b). Those ligands were prepared by stirring a mixture of the corresponding imidazols and dibromomethane at 100ºC in anhydrous toluene. Once prepared the ligands, the first step was the synthesis of the palladium carbenes (1a and 1b) by stirring those ligands with Pd(OAc)2 in anhydrous DMSO; that reactions were carried out by using standard Schlenk techniques under an atmosphere of dry argon. Finally, reaction between the palladium carbene and AgNO3 gave the complex 3b after the substitution of the two bromide by nitrate ligands. Silver carbenes were also prepared by stirring the starting imidazolium salts with Ag2O in the dark. All compounds obtained (except 3b) were characterized by 1H, 13C-{1H} and mass spectrometry. The silver carbene 2b was also characterized by conductivity.