Híbridos viológeno-aminoácido : síntesis y química receptor-sustrato

Abstract

[Resumen]: Este trabajo de fin de grado se centra en la síntesis de nuevos aminoácidos portadores de estructuras de tipo viológeno, es decir, derivados dialquilados de 4,4-bipiridina, para su posterior utilización en la síntesis en fase sólida de péptidos. Para ello se llevaron a cabo dos estrategias sintéticas distintas. En primer lugar, se utilizó una estrategia que implica la dialquilación sucesiva de la 4,4’-bipiridina, comprobándose la dificultad que presenta la obtención de dichos compuestos debido a las interferencias entre los grupos amino y ácido no protegidos. Seguidamente, se efectuó una nueva estrategia sintética, realizándose en primer lugar la reacción de Zincke entre una diamina monoprotegida como Boc o Fmoc y una sal activada de 4,4’-bipiridinio, seguida de una segunda etapa de alquilación del derivado obtenido. La caracterización de los compuestos se llevó a cabo por RMN (mono y/o bidimensional) y por espectrometría de masas.

[Resumo]: Este traballo fin de grado centrase na síntese de novos aminoácidos portadores de estruturas de tipo violóxeno, é dicir, derivados dialquilados de 4,4-bipiridina, para a súa posterior utilización na síntese en fase sólida de péptidos. Para isto leváronse a cabo dúas estratexias sintéticas distintas. En primeiro lugar, utilizouse unha estratexia que implica a dialquilación sucesiva de 4,4’-bipiridina, comprobándose a dificultade que presenta a obtención de estes compostos debido ás interferencias entre os grupos amino e ácido non protexidos. Seguidamente, efectuase unha nova estratexia sintética, realizándose en primeiro lugar a reacción de Zincke entre unha diamina monoprotexida como Boc ou Fmoc e unha sal activada de 4,4’-bipiridinio, seguida de unha segunda etapa de alquilación do derivado obtido. A caracterización estrutural dos compostos realizouse mediante RMN (mono y/o bidimensional) e espectrometría de masas.

[Abstract]: This end-of-degree work focuses on the synthesis of new amino acids containing a viologen scaffold on their structures, that is, dialkylated 4,4-bipyridinium derivatives, for their later use in the solid phase synthesis of peptides. With this goal in mind, two different synthetic strategies were carried out. In the first place, a first strategy was employed that implies two successive alkylations on the 4,4'-bipyridine, verifying the difficulty of obtaining this type of compounds due to the interferences of the unprotected amino and acid groups. A new synthetic strategy was then carried out, using in first place a Zincke reaction between an appropriate diamine monoproteinated with Boc or Fmoc groups, and an activated 4,4'-bipyridinium salt, followed by a second alkylation step on the obtained derivative. The characterization of the obtained compounds was carried out by NMR (mono and/ or two-dimensional) and by mass spectrometry, when necessary.