Estudio de la síntesis y reactividad de compuestos tetraméricos de paladio (II)

Abstract

[Resumen]El presente trabajo se centra en el estudio de la síntesis, caracterización estructural y estudio de la reactividad, de compuestos ciclometalados de paladio derivados de ligandos base de Schiff tridentados [C,N,O]. El tratamiento de dichos ligandos con acetato de paladio(II) condujo a la obtención de complejos ciclometalados 1a y 1b, en los que el ligando actúa como tridentado [C,N,O], formándose un anillo ciclometalado y un anillo de coordinación fusionados sobre el metal. La cuarta posición de coordinación del paladio está ocupada por un oxígeno fenolato de otra unidad ciclometalada, que se encuentra actuando como bidentado puente entre dos fragmentos ciclometalados, obteniéndose una especie tetrámerica que contiene un anillo Pd4O4 y en el que los ligandos ciclometalados se encuentran enfrentados dos a dos. Se llevó a cabo también el estudio de la reactividad del compuesto ciclometalado 1a frente a diversas difosfinas, y se pudo comprobar que se rompe el enlace Pd-Opuente, y entra la fosfina a formar parte de la esfera de coordinación del paladio. Además, en función de las condiciones de reacción empleadas, se pueden obtener especies monoméricas o diméricas.

[Resumo]O presente traballo céntrase no estudo da síntese, caracterización estrutural e estudo da reactividad, de compostos ciclometalados de paladio derivados de ligandos base de Schiff tridentados [C,N,O]. O tratamento de devanditos ligandos con acetato de paladio(II) conduciu á obtención de complexos ciclometalados 1a e 1b, nos que o ligando actúa como tridentado [C,N,O], formándose un anel ciclometalado e un anel de coordinación fusionados sobre o metal A cuarta posición de coordinación do paladio está ocupada por un osíxeno fenolato doutra unidade ciclometalada, que se atopa actuando como bidentado ponte entre dous fragmentos ciclometalados, obténdose unha especie tetrámerica que contén un anel Pd4O4 e no que os ligandos ciclometalados atópanse enfrontados dous a dous. Levouse a cabo tamén o estudo da reactividad do composto ciclometalado 1a fronte a diversas difosfinas, e se puido comprobar que rompe a ligazón Pd-Opuente, e entra a fosfina a formar parte da esfera de coordinación do paladio. Ademais, en función das condicións de reacción empregadas, poden obterse especies monoméricas ou diméricas.

[Abstract]The present study is dedicated to the synthesis, structural characterization and reactivity, of palladium ciclometallated compounds derived of tridentate [C,N,O] Schiff base ligands. Treatment of these ligands with palladium(II) acetate gave the cyclometallated complexes 1a and 1b, in which the ligand acts as tridentate [C,N,O], forming a cyclometallated ring and a coordination ring fused at the metal. The fourth position of coordination about the palladium atom is occupied by a phenolate oxygen from another cyclometallated moiety, which is acting as bidentate bridging ligand between two cyclometallated fragments. The overall complex presents a tetrameric structure, with a Pd4O4, core in which two cyclometallated units are parallel and perpendicular to the remaining two. The reactivity of cyclometallated complex 1a with several diphosphine ligands is also reported and causes the breakage of the Pd-Obridging bond after coordination of one phosphorus atom to the palladium atom. Monomeric or dimeric compounds can be obtained depending on the reaction conditions used.