Organometálicos de indio (III) en reacciones de acoplamiento cruzado : sintesis de pirimidinas 2,5-disustituidas, 1,1'-binaftilos y 1,2-ditieniletenos

Abstract

[Resumen] En esta memoria se describen nuevas aplicaciones sintéticas de la reacción de acoplamiento cruzado de organometálicos de indio(III) con electrófilos orgánicos bajo catálisis por complejos de paladio. En primer lugar se estudian las reacciones de acoplamiento cruzado de organoíndicos con 2,5-dihalopirimidinas y se describe la primera síntesis del alcaloide Hirtinadina A. Posteriormente se estudia la síntesis de 1,1-binaftilos mediante reacciones de acoplamiento cruzado con organoíndicos, incluyendo la síntesis enantioselectiva de dichos compuestos mediante la aplicación de catálisis asimétrica. La última parte de la memoria está dedicada a la síntesis de nuevos 1,2-ditieniletenos (DTEs) no simétricos con puente maleimida mediante reacciones de acoplamiento cruzado selectivas y secuenciales con organometálicos de indio(III) catalizadas por complejos de paladio. Asimismo, se estudian los procesos de fotociclación y fotorreversión de los nuevos DTEs y su utilidad como interruptores moleculares fotocrómicos. En general, las reacciones de los organoíndicos recogidas en la memoria transcurren de forma eficiente con elevados rendimientos y altas selectividades, confirmando a los organometálicos de indio(III) como herramientas de utilidad en síntesis orgánica.

[Resumo] Nesta memoria descríbense novas aplicacións sintéticas da reacción de acoplamento cruzado de organometais de indio(III) con electrófilos orgánicos baixo catálise por complexos de paladio. En primer lugar estudanse as reaccións de acoplamento cruzado de organoíndicos con 2,5-dihalopirimidinas e descríbese a primeira síntese do alcaloide Hirtinadina A. Mais adiante estudase a síntese de 1,1’-binaftilos mediante reaccións de acoplamento cruzado con organoíndicos incluindo a síntese enantioselectiva destes compostos mediante a aplicación de catálise asimétrica. A derradeira parte da memoria está adicada a síntese de novos 1,2-ditieniletenos (DTEs) non simétricos cunha ponte maleimida mediante reaccións de acoplamento cruzado selectivas e secuencias con organometais de indio(III) catalizadas por complexos de paladio. Ademais, estúdanse os procesos de fotociclación e fotorreversión dos novos DTEs e a sua utilidade como interruptores moleculares fotocrómicos. En xeral, as reaccións dos organoíndicos recollidas na memoria transcorren de forma eficiente con elevados rendementos e altas selectividades, confirmando ós organometais de indio(III) como ferramentas de utilidade en síntese orgánica.

[Abstract] In this memory, new synthetic applications of the cross-coupling reaction of indium(III) organometallics with organic electrophiles catalyzed by palladium complexes are described. Firstly, the cross-coupling reactions of organoindiums with 2,5-dihalopyrimidines are studied and it is described the first synthesis of the alkaloid Hyrtinadine A. Later, it is studied the synthesis of 1,1’-binaphthyls by means of cross-coupling reactions with organoindiums, including the enantioselective synthesis of these compounds by means of the application of asymmetric catalysis. The last part of the memory is devoted to the synthesis of new unsymmetric 1,2-dithienylethenes (DTEs) with a maleimide bridge using selective and sequential cross-coupling reactions with indium(III) organometallics catalyzed by palladium complexes. Likewise, it is studied the photocyclization and photoreversion of these new DTEs and their usefulness as molecular photochromic switches. In general, the organoindium reactions gathered in the memory take place efficiently with high yields and selectivities, confirming the indium(III) organometallics as useful tools in organic chemistry.