Reacciones de hidroarilación e hidroalcoxilación de alquinos catalizadas por indio (III): aplicaciones en la síntesis de 2H-cromenos, 1,2-dihidroquinolinas y benzo[b]furanos

Abstract

[Resumen] En esta memoria de Tesis Doctoral se recoge el trabajo de investigación realizado sobre reacciones de hidroarilación, hidroaminación e hidroalcoxilación intramolecular de alquinos catalizadas por indio(III) y su utilidad para la preparación de compuestos heterocíclicos. En primer lugar, se estudió la formación de enlaces carbono–carbono en reacciones de hidroarilación intramolecular regioselectiva de aril propargil éteres. Además, se desarrollaron procesos secuenciales de hidroarilación catalizada por indio(III)–acoplamiento cruzado catalizada por paladio, donde tiene lugar la formación de dos enlaces carbono–carbono en “one-pot”. Finalmente se estudiaron reacciones de cicloisomerización en cadena 6-endo de diínos derivados de aril propargil éteres proporcionando nafto[c]cromenos empleando únicamente 5 mol% del catalizador de indio(III). En un segundo capítulo de la Tesis, se estudió la formación de enlaces carbono– nitrógeno y carbono–oxígeno en reacciones de hidroaminación e hidroalcoxilación intramoleculares catalizadas por indio(III). El desarrollo de esta metodología permitió el acceso a heterociclos nitrogenados y oxigenados como 1,2-dihidroquinolinas, isoquinolinas, indoles y benzo[b]furanos de manera regioselectiva.

[Resumo] Nesta memoria de Tese Doutoral recóllese o traballo de investigación realizado sobre reaccións de hidroarilación, hidroaminación e hidroalcoxilación intramolecular de alquinos catalizadas por indio(III) e a súa utilidade para a preparación de compostos heterocíclicos. En primeiro lugar, estudouse a formación de enlaces carbono–carbono en reaccións de hidroarilación intramolecular rexioselectiva de aril proparxil éteres. Ademáis, desenvolvéronse procesos secuenciais de hidroarilación catalizada por indio(III)–acoplamento cruzado catalizada por paladio onde ten lugar a formación de dous enlaces carbono–carbono en “one-pot”. Finalmente, estudáronse reaccións de cicloisomerización en cadea 6-endo de diínos derivados de aril proparxil éteres proporcionando nafto[c]cromenos empregando únicamente 5 mol% do catalizador de indio(III). Nun segundo capítulo da Tese, estudouse a formación de enlaces carbono– nitróxeno e carbono–osíxeno en reaccións de hidroaminación e hidroalcoxilación intramoleculares catalizadas por indio(III) permitindo o acceso a heterociclos nitroxenados e osixenados como 1,2-dihidroquinolinas, isoquinolinas, indoles e benzo[b]furans de maneira rexioselectiva.

[Abstract] In this PhD Thesis, the research developed about indium-catalyzed intramolecular hydroarylation, hydroamination and hydroalkoxylation reactions and their application to the synthesis of heterocyclic compounds is presented. In the first place, the formation of carbon–carbon bonds in regioselective intramolecular hydroarylation reactions of aryl propargyl ethers is studied. Sequential processes involving indium-catalyzed hydroarylation–palladium-catalyzed crosscoupling reactions where the formation of two carbon–carbon bonds are formed in “one-pot” were developed. Finally, cascade 6-endo cycloisomerization reactions of aryl propargyl ethers diyne derivatives affording naphtho[c]chromenes using only 5 mol% of indium(III) catalyst were studied. In the second chapter of the Thesis, the formation of carbon–nitrogen and carbon–oxygen bonds in indium(III)-catalyzed intramolecular hydroamination and hydroalkoxylation reactions was studied obtaining nitrogen and oxygen heterocycles such as 1,2-dihydroquinolines, isoquinolines, indols and benzo[b]furans regioselectively.