Compuestos de paladio y rutenio derivados de ligandos polidentados

Abstract

[Resumen] El presente trabajo de fin de máster está dedicado a la síntesis y caracterización estructural de compuestos organometálicos y de coordinación de paladio y rutenio derivados de ligandos hidrazona. Estos ligandos, preparados por condensación de 2- hidroxibenzadehido o 2-acetilpiridina con fenilmetilhidracina, pueden comportarse potencialmente como ligandos tridentados [C,N,O] y [C,N,N], respectivamente. En el caso del ligando a, en función de las condiciones de reacción empleadas, la reacción con diferentes sales de paladio condujo, bien a la obtención de un compuesto ciclometalado de naturaleza tetranuclear (1a) con el ligando hidrazona actuando como tridentado [C,N,O], bien a un complejo de coordinación de naturaleza dimérica (2a) con el ligando hidrazona actuando como bidentado [N,O]. En el caso del ligando b, la reacción con Li2[PdCl4], sin presencia de base en el medio de reacción, dio lugar a un complejo de coordinación (1b), en el que el ligando hidrazona actúa como bidentado [N,N]. Sin embargo, la adición de una base al medio de reacción, lleva a la obtención del compuesto ciclometalado (2b), en donde el ligando actúa como tridentado [C,N,N]. También se ha llevado a cabo el estudio de la reactividad del derivado 1b con una sal de plata, con el fin de generar vacantes de coordinación en la esfera del metal y llevar así a cabo la activación del enlace C-H del anillo fenílico del ligando. Cuando los ligandos hidrazona a y b se hacen reaccionar con [Ru(p-cym)Cl2]2 se obtienen compuestos organometálicos (3a y 3b), en los que el ligando actúa como bidentado [N,O] y [N,N], respectivamente.

[Abstract] This project is focused on the study of the synthesis and characterization of ruthenium and palladium complexes with hydrazine ligands, which have been easily prepared by condensation reactions of salicylaldehyde or 2-acetylpyridine with 1- methyl-1-phenylhydrazine to potentially yield tridentate [C,N,O] and [C, N, N]ligands, respectively. The reaction of the hydrazone a, using different reaction conditions with palladium(II) acetate, has enabled us to obtain a cyclometallated complex in which the ligand acts as a tridentate scaffold in a tetranuclear structure (1a), and a coordination dimer complex (2a) in which the ligand acts as a bidentate [N,O]. The reaction of hydrazone b with lithium tetrachloropalladate yielded the coordination complex 1b but, however, to obtain the cyclometallated compound 2b it was necessary the addition of a base to the reaction media. In this complex the hydrazone acts as a [C,N,N] ligand, and a chloro ligand completes the atomic environment of the square-planar palladium. In the present work, it was also studied the reactivity of compound 1b with a silver salt to achieve a vacant position in the atomic environment and to activate C-H bond in the aromatic ring of the ligand. Hidrazone ligands a and b also react with [Ru(p-cym)Cl2]2, yielding the organometallic compounds 3a and 3b with the ligands acting as bidentate [N,O] and [N,N], respectively.