Modificación de la reactividad de ligandos coordinados: adición de nucleófilos al doble enlace C=C de la vdpp coordinada

Abstract

[Resumen] El presente trabajo se centra en el estudio de la síntesis y reactividad de compuestos organometálicos de rutenio.Para este proyecto se escogió como reactivo principal el complejo tipo semisandwich tetraclorobis(p-cimeno)dirutenio(II), el cual se hizo reaccionar con el ligando 1,1-bis(difenilfosfino)eteno (vdpp) a fin de obtener el complejo de partida (Ru-vdpp). Una vez preparado el complejo tipo semi-sandwich de partida (Ru-vdpp), se estudió el comportamiento de éste frente a la adición de nucleófilos al doble enlace C=C de la vdpp coordinada, usando como nucleófilos diferentes aminas como: Nmetilpiperazina, morfolina, 4-hidroxipiperidina, piperazina y pirrolidina. Todas las reacciones descritas en este trabajo se llevaron a cabo bajo atmósfera de argón seco en línea de vacío convencional. Los disolventes fueron secados y destilados bajo atmósfera de argón antes de ser utilizados, empleando pentóxido de fósforo como agente deshidratante. Todos los compuestos obtenidos han sido debidamente caracterizados mediante espectroscopia IR, espectroscopia de RMN de 1H, 31P-{1H} y 13C-{1H} y espectrometría de masas.

[Resumo] O presente traballo céntrase no estudo da síntese e reactividade de compostos organometálicos de rutenio. Para este proxecto escolleuse como reactivo inicial o complexo tipo semisandwich tetraclorobis(p-cimeno)dirutenio(II), o cal fíxose reaccionar con o ligando 1,1-bis(difenilfosfino)eteno (vdpp) coa idea de obter o complexo de partida (Ru-vdpp). Unha vez preparado o complexo tipo semi-sandwich de partida (Ru-vdpp), estudouse o comportamento frente á adición de nucleófilos ao dobre enlace C=C da vdpp coordinada, usando como nucleófilos diferente aminas como: N-metilpiperazina, morfolina, 4-hidroxipiperidina, piperazina e pirrolidina. Todas as reaccións descritas neste traballo fixéronse baixo atmósfera de argón seco en liña de baleiro convencional. Os disolventes foron secados e destilados baixo atmósfera de argón antes de ser utilizados, usando pentóxido de fósforo como axente deshidratante. Todos os compostos obtidos foron debidamente caracterizados mediante espectroscopia IR, espectroscopia de RMN de 1H, 31P-{1H} e 13C-{1H} e espectrometría de masas.

[Abstract] This project focuses on a small part of inorganic chemistry; the chemistry of organometallic compounds, specifically organometallic compounds of ruthenium. The semi-sandwich-type complex tetrachlorobis(p-cymene)dirutenium(II) was chosen for this project as the initial reagent, and was reacted with the 1,1- bis(diphenylphosphine) ethene (vdpp) ligand to obtain the starting complex (Ru-vdpp). Once prepared the starting semi-sandwich complex (Ru-vdpp), the first step was to study its behavior against the addition of nucleophiles to the C=C of coordinated vdpp, using as nucleophiles different amines such as N-methylpiperazine, morpholine, 4-hydroxypiperidine, piperazine and pyrrolidine. All reactions described in this paper were carried out under dry argon atmosphere in a conventional vacuum line. Solvents were dried and distilled under argon, using phosphorus pentoxide as dehydrating agent. All the compounds obtained have been properly characterized by IR spectroscopy, 1H, 31P-{1H} and 13C-{1H} NMR spectroscopy and mass spectrometry.